电镀废水主要处理方法范文

论文关键词：铁屑,电镀废水,石灰,污泥量

电镀行业是当今全球三大污染工业之一，其产生的废水具有极大的毒性和危害性。电镀废水的处理方法主要包括化学沉淀法、内电解法和生物法等。其中，化学处理法是指向废水中投加一些化学药剂，

通过化学反应改变废水中污染物的化学性质，使其变成无害物质或易于与水分离的物

质，再进一步从废水中除去的处理方法。目前，化学法仍是国内外电镀废水中处理的主

流技术，具有技术成熟、投资小、费用低、

*通信作者：汪晓军（1964-），男，博士，教授，研究方向为水污染控制理论与技术，E-mail：cexjwang@scut.edu.cn

适应性强、自动化程度高等特点，但其缺点也是非常明显的，电镀污泥是化学法处理电镀废水的最大的缺陷。由于电镀废水本身就含有Cr、Zn、Cu、Ni等重金属离子，在处理过程中要不断的消耗化学药剂如硫酸亚铁、石灰等，发生反应产生沉淀而形成大量的污泥，这些重金属污泥成分复杂，很难处理和利用。本试验是在广东省清远市某电镀厂进行现场研究，采用铁屑与酸性废水混合的方法减少化学药剂的投加量，进而减少污泥的产生量。

1.试验部分

1.1试验装置

PHS-25精密pH计，JA2003N电子天平，ZR4-6混凝试验搅拌机，15L的大桶5只，分光光度计

1.2实验药剂

KCrO固体（A·R）（在100—110℃下烘干1小时）、0.2%二苯胺磺酸钠、85%HPO4、3mol/LHSO、FeSO·7HO(C·P)、200g/L尿素、50g/L铜铁试剂、1+1氢氧化铵、丙酮、1+1磷酸、4g/L氢氧化钠溶液、80g/L硫酸锌溶液、40g/LKMnO、20g/LNaNO、二苯碳酸二肼

1.3分析方法

总铬：重铬酸钾氧化-二苯碳酸二肼分光光度法；Cr(VI)：二苯碳酸二肼分光光度法；Fe：重铬酸钾法

1.4原水水质：

清远某电镀厂原水水质和排放标准见表1

表1原水水质和排放标准

Tab1Qualityofrawwastewateranddischargingstandard

污染物名称

污染物浓度

备注

排放标准

pH

1~3

酸性废水

6~9

Cr(VI)（mg/L）

≤115

电镀废水主要处理方法范文篇2

关键词：含铬废水处理还原

通过查资料，电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法，工艺成熟，运行效果好。但是近来又有很多其他的方法被研究出来，综合比较会发现这些方法也各有优缺点。作为新方法，他们自有借鉴之处。

现将所查到的资料综合总结如下：

一、还原沉淀法

化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，加碱调整ph值，使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低，主要用于间歇处理。

常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调ph值至2～3，再加入还原剂，在下一个反应池中用naoh或ca（oh）2调ph值至7～8，生成cr（oh）3沉淀，再加混凝剂，使cr（oh）3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁，用naoh或ca（oh）2调ph值至7～8，生成cr（oh）3沉淀，再加混凝剂，使cr（oh）3沉淀除去。使用该技术后，含铬废水日处理量为1000m3，废水中铬含量为10mg/l.该技术适用于含铬工业废水处理。

在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。Www.133229.coM聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂pac，pfc的优点，形成的絮凝体大而重，沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好，除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。

二、电解法沉淀过滤

1.工艺流程概况

电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池，均衡水量水质，然后由泵提升至电解槽电解，在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子，在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子，同时由于阴极板上析出氢气，使废水ph值逐步上升，最后呈中性。此时cr3+、fe3+都以氢氧化物沉淀析出，电解后的出水首先经过初沉池，然后连续通过（废水自上而下）两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料：木炭、焦炭、炉渣；二级过滤池内有填料：无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附，出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。

2.主要设备

调节池1座；初沉池1座、沉淀过滤池2座；循环水池1座；电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1套；水泵5台。

3.结果与分析

某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下，间隔不同的时间多次取样，。

电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用，过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧，达到了综合治理电镀含铬废水的目的。

该处理技术虽然运行可靠，操作简单，但应注意几个方面：

a）需要定期更换极板；

b）在一定的酸性介质中，氢氧化铬有被重新溶解的可能；

c）沉淀过滤池内的填料必须定期处理，焚烧彻底，否则会引起二次污染。由此可见，对处理设施加强管理非常重要。

4.结论

1）该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底，过滤池内填料定期统一处理，不会引起二次污染；处理后清水全部回用，可节省水资源，具有明显的经济效益。

2）该工艺投资较小，技术成熟，运行稳定可靠，操作方便，易于管理，适应于不同规模的电镀生产企业。

三、其他国内外含铬废水处理方法的研究进展

1.1生物法

生物法治理含铬废水，国内外都是近年来开始的。生物法是治理电镀废水的高新生物技术，适用于大、中、小型电镀厂的废水处理，具有重大的实用价值，易于推广。国内外对srb菌（硫酸盐还原菌）[1]、sr系列复合功能菌[2]、sr复合能菌[3]、脱硫孤菌[4]、脱色杆菌（bac.dechromaticans）、生枝动胶菌（zoolocaramigera）[5]、酵母菌[6]、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌[7]、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌[8]等进行研究，从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用，使废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合，用石灰作为凝结剂，然后进行化学—凝结—沉积处理。研究表明，与活性的淤泥混合的生物处理方法，能除去cr6+和cr3+，no3氧化成no3-.已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处理[9].

生物法处理电镀废水技术，是依靠人工培养的功能菌，它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对ph值的缓冲作用。该法操作简单，设备安全可靠，排放水用于培菌及其它使用；并且污泥量少，污泥中金属回收利用；实现了清洁生产、无污水和废渣排放。投资少，能耗低，运行费用少。

1.2膜分离法

膜分离法以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在某种推动力（如压力差、浓度差、电位差等）时，原料侧组分选择性透过膜，以达到分离、除去有害组分的目的。目前，工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别的方法如膜生物反应器、微滤等尚处于基础理论研究阶段，尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下，以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下，通过溶剂的扩散，从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时，流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子，然后在液膜内扩散，在膜内界面上解络，重金属离子进入膜内相得到富集，流动载体返回膜外相界面，如此过程不断进行，废水得到净化。膜分离法的优点：能量转化率高，装置简单，操作容易，易控制、分离效率高。但投资大，运行费用高，薄膜的寿命短。主要用于回收附加值高的物质，如金等。

电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用，水和金属离子可达到全部循环利用，整个过程可在高温和更广的ph值条件下运行，且回收液浓度可大大提高，缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水，离子载体为tbp（磷酸三丁酯），span80为膜稳定剂，工艺操作方便，设备简单，原料价廉易得。也有选用非离子载体，如中性胺，常用alanmine336（三辛胺），用2%span80作表面活性剂，选用六氯代1，3-丁二烯（19%）和聚丁二烯（74%）的混合物作溶剂，分离过程分为：萃取、反萃等步骤[10，11].近来，微滤也有用于处理含重金属废水，可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等[12，13].

1.3黄原酸酯法

70年代，美国研制成新型不溶重金属离子去除剂isx[14～16]，使用方便，水处理费用低。isx不仅能脱除多种重金属离子，而且在酸性条件下能将cr6+还原为cr3+，但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好，脱除率>99%，残渣稳定，不会引起二次污染。钟长庚[18，19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯，处理含铬废水，铬的脱除率高，很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用，但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低，反应迅速，操作简单，无二次污染。

1.4光催化法[20，21]

光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法，特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物（zno/tio2）为催化剂，利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理，经90min太阳光照（1182.5w/m2），使六价铬还原成三价铬，再以氢氧化铬形式除去三价铬，铬的去除率达99%以上。

1.5槽边循环化学漂洗

这一技术由美国erg/lancy公司和英国的effluenttreatmentlancy公司开发，故也叫lancy法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个，处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂（亚硫酸氢钠或水合肼）漂洗，使90%的带出液被还原，然后镀件进入水漂洗槽，而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽，不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行，它的排泥周期很长[22].广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处理工艺，水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时，用槽边循环和车间循环相结合[23].

1.6水泥基固化法处理中和废渣[24]

对于暂时无法处理的有毒废物，可以采用固化技术，将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样，可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中，造成二次污染。当然，这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。

2、电镀含铬废液及污泥的综合利用

由于电镀含铬老化废液有害物质含量高，成分复杂，在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节ph；对于阴离子交换树脂，只需将它变为na2cro4即可。

2.1利用铬污泥生产红矾钠[25]

在高温碱性条件介质na2cro4中三价铬可被空气氧化为na2cr2o7，同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐nafeo2、na2zno2.用水浸取碱熔体时，大部分铁分解为fe（oh）3沉淀而除去。将滤液酸化至ph<4，na2cro4即转变为na2cr2o7，利用na2so4与na2cr2o7溶解度差异，分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是n（na2co3）∶n（cr2o3）=3.0∶1.0，温度780℃，时间2.5h，铬的转化率在85%以上。

2.2生产铬黄[26]

利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子，再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入na2co3饱和液后，调整ph至8.5～9.5.进行过滤，滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的cr3+用h2o2氧化为cr6+，再经过滤，滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂，在50～60℃反应1h，然后经过滤、水洗，洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质，再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄，不仅解决了污染问题，而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算，按年处理电镀废液200t，年平均回收18t红矾钠，可实现年创收4万余元。效益可观。

2.3生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27，28]

含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质，控制ph=5.5～6.0，然后过滤，滤液待用，污泥用铁氧体无害化处理。然后，在滤液中投加还原剂葡萄糖，使na2cr2o7还原为cr（oh）so4，在100℃条件下，进一步聚合，当碱度为40%时，分子式为4cr（oh）3.3cr2（so4）3，即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5t液体铬鞣剂，每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外，可将含铬的污泥与碳粉混合，在高温下煅烧，从而可制得金属铬[29].因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种，根据电镀处理方法不同，污泥的回收利用也不同[30].电解法污泥：

（1）做中温变换催化剂的原料；

（2）做铁铬红颜料的原料。

化学法的污泥：

（1）回收氢氧化铬；

（2）回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。

电镀废水主要处理方法范文

关键词防染盐S；退镀废水；芬顿氧化法

中图分类号TN914文献标识码A文章编号1673-9671-(2012)101-0185-01

防染盐S即间硝基苯磺酸钠是染料的中间体，常用作染料的防染剂和橙色保护剂，并广泛用于电镀退镍剂，防染盐S可以溶掉镀层，但不腐蚀基体，对基体有保作用。其制备过程大致为：苯——硝酸硫酸混合硝化——硝基苯——三氧化硫磺化——防染盐S。

1电镀防染盐S的退镀原理

在电镀行业尤其是镀小五金的企业中，防染盐S主要用于退镀镍、金等镀层，同时也广泛用于电镀前处理脱膜工艺。

目前退镀工艺主要有：混合硝酸法、电解法、防染盐S法。其中防染盐S法中有氰和无氰退镀工艺区别在于是否使用NaCN作为络合剂，因此目前市场上的各类退镍剂有效成分仍然为防染盐S。

1.1退镀剂的成份

2电镀防染盐S的影响

退镀液的颜色和高浓度含铬废水的颜色相似，而退镀液中又含有高浓度的氰化物，很容易误将其排入含铬废水，从而导致处理事故。

由于防染盐S造成的颜色极难去除，通过普通氯氧法等电镀废水化学预处理无法去除，，造成出水颜色严重偏黄，影响排放水质的同时，增加了中水回用膜处理系统的负担。产生的淡黄色在酸性条件下变淡，在中性、碱性条件下颜色变深，经过光照后颜色由黄色加深为红色。

3含防染盐S废水的处理

含防染盐S退镀废水应当分类收集后当单独处理，目前处理该股废水行之有效的方法并不多，普通氧化如次氯酸钠氧化等均无法打开硝基苯和苯胺中的苯环。经过笔者试验活性炭吸附和絮凝剂沉淀等方法也无法去除硝基苯和苯胺类物质，但加入硫酸亚铁可以掩蔽部分颜色，但会出现返色现象，若水量不大可以与排放水稀释后排放。

本文采用Fenton氧化法处理该股废水，研究H2O2对颜色的去除效果。整个处理过程分为预处理和芬顿氧化两个阶段。

3.1退镀液性质

3.2预处理

由于退镀废水含有高浓度氰化物，需要进行预处理。整个过程分为两个阶段：

1）采用氯氧法二级破氰。

2）采用PAC、PAM絮凝沉淀。

3.3芬顿氧化

结果表明，该芬顿氧化法能够去除70%左右的色度，各种改良的芬顿氧化法，如镀铜铁屑取代硫酸亚铁作催化剂可以提高催化的效率，但仍无法完全将其去除，因此含防染盐S的退镀废水仍然是处理的难点。

4结论

含电镀防染盐S的退镀废水颜色极难去除，是造成出水偏黄的主要因素，并且经过光照后颜色有所加深，严重影响排水水质。在大量亚铁离子存在下能够掩蔽一部分颜色，但会出现返色现象，本文采用的芬顿氧化法能够去除70%的颜色，仍然无法完全去除，而各种高级氧化技术的成本过高实际利用价值低，因此寻找退镀替代药剂和替代工艺为解决问题的方向。

参考文献

[1]张一兵,汪华丽,谈军.铁掺杂二氧化钛光催化降解硝基苯的动力学研究[J].硅酸盐通报,2011,06.

[2]李鱼.催化湿式过氧化氢氧化法降解间硝基苯磺酸钠[D].长春:吉林大学,2007.

[3]樊金红,徐文英,高廷耀.Fe.Cu微电池电解法预处理硝基苯废水[J].同济大学学报(自